由于氟元素在材料和醫(yī)藥等領域的獨特地位,在分子中精準引入氟原子一直是有機合成領域長期存在的挑戰(zhàn)。碳氟鍵重組反應作為一類新興的氟遷移策略,近年來逐漸受到關注。然而,現(xiàn)有方法通常局限于原子數≤4的單單元插入,僅能實現(xiàn)短程氟遷移。近期,常州大學陳銘教授團隊發(fā)展了一種全新的鉑催化策略,利用簡單易得的偕二氟亞甲基烯烴作為含氟前體,通過模塊化的多單元插入反應,首次實現(xiàn)了超遠程氟遷移,成功構建出一系列1,6-、1,7-、1,11-、1,15-乃至1,19-二氟化合物。這項研究將氟原子的遷移距離前所未有地拓展至19個化學鍵,開辟了C–F鍵重構與空間編輯的新路徑。機理研究表明,反應過程中關鍵在于“Pt–F穿梭”機制:通過連續(xù)的親核插入與配體交換,Pt–F中間體以高度區(qū)域選擇性和優(yōu)異的原子經濟性精準遞送氟原子。進一步研究發(fā)現(xiàn),氟遷移的距離可通過調節(jié)底物當量實現(xiàn)編程式控制;而所形成的C–F鍵則由金屬結合的Pt–F物種選擇性介導,并非由游離的F?參與。這一發(fā)現(xiàn)為遠程C–F鍵編輯提供了嶄新的催化策略平臺,在藥物分子設計、含氟材料開發(fā)和有機分子工程等領域具有廣泛的應用前景。本研究由陳銘教授指導,2023級碩士研